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4.3不锈钢钝化膜的氯离子破坏对钝态有一定的反应力。换句话说，钝化膜的溶解和修复(再钝化)处于运动平衡状态。介质中含有活性负离子(通常是氯离子等)会破坏平衡，使溶解占主导地位。原因是氯离子优先在钝化膜上有选择地吸附，引伸氧原子，然后与钝化膜的正温相结合，形成可溶性氯化物，结果在新暴露的基板金属的特定点上形成一个小腐蚀坑(孔径多为20 ~ 30μ m)，因为这些小腐蚀坑称为孔蚀核，也可以理解为腐蚀孔生成的活动中心。氯离子的存在作为不锈钢钝态的直接破环。图1显示了随着氯离子浓度的增加，金属钝化区减少。 　　不锈钢丝网、不锈钢筛网、不锈钢网、不锈钢丝过滤网、不锈钢滤网、不锈钢编织网 没有A-氯离子。B-低浓度氯离子；C-高浓度氯离子 　　图1对于表示钝化的金属，氯离子对阳极极化曲线的作用[2] 　　图1是电位和电流的关系曲线，用恒定电位法测量含有不同浓度氯离子溶液的不锈钢样品，表明阳极电位达到恒定值，电流密不锈钢丝网、不锈钢筛网、不锈钢网、不锈钢丝过滤网、不锈钢滤网、不锈钢编织网 度突然变小，开始形成稳定的钝化膜，其电阻相对较高，保持在特定电位区域(钝化区)。随着氯离子浓度的增加，临界电流密度增加，一次钝化电位也增加，钝化区范围缩小。对这个特性的解释是，在钝化电位区域内氯离子与氧化物竞争，进入薄膜，因此会出现晶格缺陷，从而降低氧化物的抵抗力。因此，在氯离子存在的环境中不容易发生或维持钝化。 　　剩馀的保护膜在局部钝化膜破损期间保持不变，因此实现并加强了点蚀的条件。根据电化学生成机理，活性不锈钢的电极电位比钝化状态的不锈钢高得多，电解质溶液满足电化学腐蚀的热力学条件，活化状态的不锈钢为阳极，钝化状态的不锈钢为阴极。腐蚀点只涉及金属的一小部分，其馀表面是较大的阴极区域。在电化学反应中，阴极反应和阳极反应以相同的速度进行，因此集中在阳极腐蚀点的腐蚀速度非常显着，具有明显的渗透效果，从而形成点腐蚀。 　不锈钢丝网、不锈钢筛网、不锈钢网、不锈钢丝过滤网、不锈钢滤网、不锈钢编织网 　4.4点腐蚀形成过程点蚀从亚稳态孔蚀刻运动开始。不锈钢表面的各种缺陷，如包含表面硫化物、晶界碳化物沉积、表面沟槽等，首先破坏钝化膜，暴露的基本金属上出现一个小的腐蚀孔(孔径多是20 ~ 30μ m)，这就是亚稳态孔核，成为点腐蚀生成的活动中心。成核后也有很大一部分可能再次钝化，再钝化阻力小的话，核就不再生长了。受推进因素影响，腐蚀核持续扩大到一定的阈值大小(一般光圈大于30μm)，金属表面会出现宏观可见的侵蚀孔，这一特定点是孔洞侵蚀的原因。孔形成后生长速度会加快，以不锈钢(包含膨胀的氯离子)的腐蚀过程为例，请参见图2。 　　图2不锈钢含膨胀氯离子的孔蚀过程[4] 　不锈钢丝网、不锈钢筛网、不锈钢网、不锈钢丝过滤网、不锈钢滤网、不锈钢编织网 　侵蚀孔内金属表面处于活动状态，电位较低。由于冲蚀孔外金属表面位于钝态中，电位为正数，因此孔内和孔外构成了活性3354 钝态微电动机腐蚀电池，电池比大阴极3354 小阳极的面积大，阳极电流密度高，因此孔深度非常快。孔外金属表面同时受阴极保护，并且可以继续保持钝态。孔内主要发生阳极溶解反应: 　　Fe → fe2e 　　Cr→Cr3 3e 　　Ni → ni2e [04e 29]中性或弱碱性条件下发生的主要反应: 　　1/2 O2 H2O 2e→2OH-